2000年,陈自瑶毕业于宝觉女子中学,在校期间曾是校花。中学毕业后做起了模特。
2000年,获得 "CyberGirl"选举冠军。
2001年,陈自瑶与徐天佑、萧宇桦共同出演由刘国昌执导的电影《爱上我吧》。
2002年,与黄子华、郭羡妮、许绍雄合作出演喜剧电影《一蚊鸡保镖》(又名《一块钱保镖》)。同年,与张智霖、小泽真珠、谢君豪合作主演由钟少雄执导的香港恐怖片《夺魄勾魂》。
2003年,参与拍摄由梁家辉、蔡卓妍、曾志伟共同主演的喜剧电影《了不起的爸爸》(又名《这个阿爸真爆炸》)。
2004年,与模特公司满约后,又签约无线电视做艺员。同年,与杨秀惠、李思欣主演由钱国伟监制的时装青春偶像剧《赤沙印记@四叶草2》,剧中饰演叶家三小姐叶茵。
2005年,与杨爱瑾、黄宗泽、谢天华共同出演悬疑恐怖单元剧《奇幻潮》。随后,与黄又南、徐天佑、张达明联合出演由彭浩翔执导的电影《青春梦工场》,剧中饰演麦启光的女友阿芝。同年,与陈百祥、滕丽名、苑琼丹共同出演由徐正康监制的TVB时装处境喜剧《窈窕熟女》。
2006年,与郑丹瑞、伍咏薇、钟景辉出演由罗永贤监制的时装情景喜剧《高朋满座》。同年,与欧阳震华、林文龙、蒙嘉慧出演由梅小青监制的时装警务剧《法证先锋》。
2007年,与马浚伟、吴卓羲、马国明共同出演由香港无线电视出品的时装剧集《突围行动》;3月12日,参演的电视剧《同事三分亲》播出;同年,与苏玉华、田蕊妮、唐宁出演由唐基明执导的民初恩仇剧《兰花劫》(前名《狱焰惊情》)。次后,还与马国明、陈键锋、官恩娜出演由关永忠监制的时装剧《律政新人王Ⅱ》(又名《斗气天使路》)。
2008年,与汪明荃、胡杏儿、黄宗泽共同出演由张乾文监制的时装喜剧《野蛮奶奶大战戈师奶》(又名《我的野蛮婆婆2》)。随后,与赵文卓、林峯、吴美珩共同出演由蔡晶胜执导的民初武打剧《太极》,剧中饰演闾丘傲的情人红菱。同年,与刘松仁、陈玉莲、马德钟出演由庄伟建监制的时装警匪剧《原来爱上贼》(又名《道亦有盗》、《原来爱上他》)。
2009年,与方中信、徐子珊、黄浩然出演由香港电视广播有限公司制作的以精神医学为题材的时装医学剧《仁心解码》(前名《杏林心处》)。随后,与佘诗曼、杨怡、陈豪共同出演宫廷斗争剧《宫心计》(其它译名《刘三好》),剧中饰演丽妃侍女钱飞燕。同年,与李司棋,郑嘉颖,蒙嘉慧共同出演TVB时装爱情剧《Only You 只有您》。次后,又与张可颐、米雪、马德钟出演TVB时装剧《女人最痛》。
2010年,与王祖蓝、黄宗泽、阮小仪共同出演由黄伟声监制的时装爱情剧《情人眼里高一D》。同年,与欧阳震华、宣萱、陈山聪出演由林志华执导的古装悬疑剧《施公奇案Ⅱ》。随后,与佘诗曼、陈豪、钟嘉欣共同出演古装爱情喜剧《公主嫁到》(又名《宫心计II公主嫁到》),剧中饰演唐太宗之四女川平公主。
2011年,与马德钟、谢天华、陈键锋共同出演由香港电视广播有限公司拍摄制作的古装宫廷剧《洪武三十二》。随后,与佘诗曼、林峯、梁靖琪共同出演关永忠监制的时装爱情喜剧《花花世界花家姐》。同年,与黄浩然、杨怡、陈展鹏出演由王心慰监制的律政题材剧《真相》。此后,与黄浩然、周丽淇、姚子羚共同出演由李添胜监制的民初爱情剧《我的如意狼君》(其它译《名大话情人》)。
2012年,与苗侨伟,郭羡妮,谢天华等合作出演TVB时装剧《缺宅男女》(其它译名《抉宅男女》);2月3日,参演的电影《夺命金》上映;随后,与郭晋安、陈法拉、陈敏之共同出演TVB古装宫廷剧《东西宫略》,剧中饰演信阳君之妻徐婵。同年,与欧阳震华、胡杏儿、钟嘉欣共同出演古装剧《耀舞长安》(前名《乐府藏龙》)。此外,与马德钟、宣萱、梁烈唯共同出演由的林志华监制的时装警匪剧《飞虎》。
2013年,与黄浩然、黄翠如、麦长青合作出演由陈耀全监制的清装伦理剧《师父·明白了》。同年,参演由香港电视广播有限公司拍摄制作的民初抗战剧《巾帼枭雄之谍血长天》(又名《巾帼枭雄3》)。
2014年,马国明、李诗韵、敖嘉年等共同出演古装武侠剧《寒山潜龙》。同年,马国明、杨怡、袁伟豪联合出演由李添胜监制的清装恩仇剧《宦海奇官》(其它译名《官场浮世绘》);11月3日,参演的电视剧《名门暗战》播出。
2015年5月25日,参演的电视剧《潮拜武当》播出,在剧中饰演何靖岚。
2016年2月9日,参演的电视剧《公公出宫》播出;5月30日,参演的电视剧《纯熟意外》播出;10月24日,参演的电视剧《幕后玩家》播出,在剧中饰演林书瑜。
2017年9月24日,参演的电视剧《杂警奇兵》播出,在剧中饰演陈婉花。
2018年6月25日,参演的电视剧《天命》在香港播出。8月29日,参演的电视剧《再创世纪》播出。
2019年6月5日,参加游戏节目《娱乐大家》。7月22日,参演的电视剧《包青天再起风云》在中国香港播出。
2020年,陈自瑶与张兆辉、萧正楠、洪永城等共同出演TVB悬疑剧《黄金有罪》,在剧中饰演唐家二少奶奶Mona。6月8日,参演的电视剧《那些我爱过的人》定档在翡翠台播出,在剧中饰演钱莉媛。11月16日,出演的电视剧《大步走》在中国香港播出。
2021年6月14日,主演的电视剧《宝宝大过天》定档在埋堆堆APP播出,在剧中饰演叶帆。9月13日,参演的电视剧《把关者们》定档在埋堆堆APP播出,在剧中饰演叶佳安(姑妈)。10月18日,参演的电视剧《星空下的仁医》定档在埋堆堆APP播出。同年,参演电视剧《有种好男人》。
2022年1月2日,凭借《宝宝大过天》获得TVB万千星辉颁奖典礼2021最佳女配角。2月1日,参加百花迎春中国文学艺术界2022春节大联欢,演唱歌曲《狮子山下》。7月5日,主演的电视剧《母亲的乒乓球》定档在埋堆堆APP播出,在剧中饰演芷昕。
2023年3月6日,参演的警匪剧《隐形战队》在香港翡翠台播出。
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