李彦明出生于山西省,李彦明自幼学习武术,他高中就读于山西戏剧职业学院表演系。之后,他考入首都师范大学表演系。大学毕业后,李彦明又在法国国际戏剧研究学院进修表演课程。
2006年,出演张子恩执导的古装传奇剧《大长垣》,在剧中饰演小杭州,这是他的首部电视剧作品,从而正式进入演艺圈;同年,出演刘德华、李连杰主演的战争电影《投名状》,在片中饰演何奎副将,这是他的首部电影作品。
2007年,出演聂远、孙海英、张默主演的家庭伦理剧《父辈的旗帜》,在剧中饰演钟守诚的小儿子钟云,与孙海英饰演一对父子。
2008年,出演丁海峰、倪大红、李欣凌主演的年代商战剧《当铺》,在剧中饰演心地善良且见义勇为的热血青年大锁子。
2009年,与田中裕子、周一围、余少群合作主演清装宫廷剧《苍穹之昴》,在剧中饰演光绪皇帝的贴身小太监兰琴;同年,出演张晓光执导的抗战剧《火线》,在剧中饰演意志坚定的革命战士于小胆。
2010年,出演蔡尚君执导的犯罪悬疑电影《人山人海》,在片中饰演男主角老铁的弟弟铁成军,与陈建斌饰演一对兄弟;之后,出演张闻君执导的古装剧《苏三》,在剧中饰演贪玩成性且不务正业的正德皇帝;同年,与王珞丹、李光洁、黄梅莹合作主演年代情感剧《山楂树之恋》,在剧中饰演淳朴善良且为人坦诚的李健康,从而获得更多关注。
2011年,出演伊卫军执导的方言类轻喜剧电影《喜酒》,在片中饰演心地善良的二喜;同年,出演李小平执导的抗战剧《杀狼花》,在剧中饰演杀手小黑。
2012年,与周知、刘恩佑、梁爱琪合作主演抗战剧《天狼星行动》(原名《杀狼花Ⅱ之敢死队》),在剧中 饰演心狠手辣且为人狡猾的赵长风,这也是他首次在影视剧中尝试反派角色。
2014年,出演林添一执导的都市情感励志剧《情满雪阳花》,在剧中饰演个性善良却时常犯傻的叶壮。
2015年,出演刘国权执导的都市情感剧《亲密搭档》,在剧中饰演IT精英男麦克。
2016年,出演张嘉译、林申、刘奕君主演的警匪剧《卧底归来》,在剧中饰演黑客高达;同年,出演王连平执导的惊悚悬疑电影《舌魔》,在片中饰演有自己的想法但性格却很懦弱的姜涛。
2017年,出演集荒诞、幽默于一身电视剧《囧先生》,饰演男一号李明灯。
2018年,出演由周建基、李浩基执导,张超、 米露主演作品《罪案心理小组X》饰韩世明。
2020年4月24日,主演的电影《鬼吹灯之龙岭神宫》定档在优酷视频上映,在剧中饰演大金牙。5月15日,参演的电视剧《长相守》定档在优酷视频播出,在剧中饰演齐放。
2021年3月20日,主演的电视剧《大宋宫词》定档在爱奇艺、腾讯视频、优酷播出,在剧中饰演曹利用。
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